1煅烧水泥熟料过程中Hg的逸放城市污泥的化学成分与黏土接近,在水泥生产中可以作为黏土的替代原料[4,5]。但需注意城市污泥所含的重金属在煅烧水泥过程中的逸放问题,尤其是Hg。将广东S1和S2两家污水处理厂的脱水污泥分别于不同的温度下加热30min,测定加热后脱水污泥中Hg的含量,同时计算得到各个温度相应的逸放率,结果见图1。
由图1可见,随着温度的升高,污泥中Hg的含量不断降低,其逸放率不断升高。当加热至300℃时,污泥的Hg含量均已非常低,其逸放率达到95%以上。可见,在加热过程中,污泥所含的Hg及其化合物绝大部分在300℃时已挥发出来。三家为预分解窑厂。这几个水泥厂的窑灰均全部入窑,其入窑物料包括生料和煤。对六家水泥厂的入窑物料和熟料进行取样,测定其Hg的含量,并根据物料平衡计算得到逸放率。结果见表1。
由表1可见,无论是立窑还是预分解窑,其Hg的逸放率均很高,可达90%~96%。利用城市污泥煅烧水泥熟料时,所含的Hg在煅烧过程中绝大部分会随烟气逸放,因此必须重视Hg逸放污染的问题,采取相应的防治措施。
2熟料煅烧过程中Pb、Cd、Zn、Cu的逸放以石灰石、黏土、铁粉及煤粉等原料配制生料球,其熟料率值为KH=0.91、Sm=2.30、im=1.56,分别掺加煅烧水泥熟料过程中重金属逸放的几个问题0.05%的PbO、CdO、ZnO和CuO制成样品。在实验室条件下于1400℃恒温30min,静置煅烧为熟料。测定各个样品的入窑物料和熟料中Pb、Cd、Zn和Cu的含量,并根据物料平衡计算得到各自的逸放率,结果见表2。
从表2可见,以实验电炉1400℃静置煅烧水泥熟料,Pb、Cd具有较高的挥发性,Zn和Cu也具有相当的挥发性。mX、YH和mS三家立窑水泥厂均使用萤石矿化剂生产水泥,对其入窑物料和熟料进行取样,测定其Pb、Cd、Zn和Cu的含量,并根据物料平衡计算得到各自的逸放率,结果见表3。
从表3可见,几家立窑水泥厂的Pb和Cd逸放率均较高,为84%~90%;Zn和Cu也具有一定的逸放率,为36%~47%。可见,立窑水泥生产中会有相当部分的Pb、Cd、Zn和Cu逸放污染环境。
3氟对重金属逸放的影响在相同率值的生料中分别掺加不同比例的萤石矿化剂,在实验室条件下于1400℃恒温30min,静置煅烧为熟料。测定灼烧基生料及其熟料中的Pb、Cd、Zn和Cu含量,计算得到不同氟含量时Pb、Cd、Zn和Cu的逸放率。试验结果见图2。
由图2可见,在实验电炉中1400℃静置煅烧水泥熟料时,随着生料中氟含量的增加,Pb、Cd、Zn和Cu的逸放率升高。当氟含量从0.03%增加到0.45%时,Pb、Cd的逸放率从80%、67%分别增高到98%、97%;Zn和Cu的逸放率则大幅度增加,Zn的逸放率由32%增高到64%,Cu的逸放率由28%增高到55%。在煅烧水泥熟料过程中,Pb、Cd、Zn和Cu会与F反应生成氟化物,而氟化物的蒸汽压均比较高,不容易被结合到熟料中,因此萤石矿化剂会促进Pb、Cd、Zn和Cu的逸放。萤石矿化剂、萤石石膏复合矿化剂及萤石铅锌尾矿复合矿化剂等确有提高立窑水泥熟料产质量的效果,但氟会促进Pb、Cd等重金属的逸放污染。这正是立窑重金属逸放率较高的重要原因之一。
4结论
1)Hg及其化合物具有极高的挥发性,在300℃时绝大部分已挥发;水泥窑中Hg的逸放率高达90%~96%。
2)在实验电炉1400℃静置煅烧的条件下,当Pb、Cd、Zn和Cu的掺量均为0.05%时,其逸放率分别为:Pb为94.50%,Cd为96.62%,Zn为43.61%,Cu为36.03%。Pb、Cd具有较高的挥发性,Zn、Cu也具有相当的挥发性。
3)氟会促进Pb、Cd、Zn、Cu的逸放,这是使用萤石矿化剂的立窑重金属逸放率较高的重要原因之一。检测的几家立窑水泥厂的重金属逸放率均较高:Pb、Cd为84%~90%;Zn、Cu为36%~47%。
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